1999年，他前往德国慕尼黑，在尼古拉皮利奇教练的网球学校继续深造，接下来的四年里，他频繁往返于慕尼黑和塞尔维亚之间，逐渐在网球界崭露头角职业起步2003年，德约科维奇转为职业球员，并赢得了生涯第一次ATP积分2004年，他的ATP排名达到184位2005年，他首次进入大满贯正赛，年终排名提升至78。
德约科维奇的比赛中还有一个非常显著的特点就是他的耐力他可以在比赛中持续很长时间地保持高水平的发挥，这使得他在长时间的比赛中往往能够占据优势德约科维奇的心理素质也是他成功的关键因素之一他可以在比赛中保持冷静，不受外界干扰，专注于比赛他也非常擅长在关键时刻发挥出自己的最佳水平，这。
世界公认网球历史第一人是诺瓦克·德约科维奇塞尔维亚天王德约科维奇现在已经获得了9次澳大利亚网球公开赛和7次温网冠军，以及3次美国网球公开赛和2次罗兰加洛斯网球公开赛冠军有一项记录是他自己创造的德约科维奇现在是网球历史上第一个在两个不同的大满贯中分别赢得7次或更多的人德约科。